因为胶乳不能运回欧洲,1823年马凯尔建立了用苯溶解橡胶制造雨衣的橡胶厂,人们认为这就是橡胶工业的起点。
由于韩可克在1826年发明了双辊炼胶机,1839年美国人固特异发明硫化,这两项发明很快用于生产,使橡胶的应用得到了突破性的进展,奠定了橡胶加工业的基础。到了19世纪中叶,橡胶工业在英国已经初具规模,其耗胶量达1800多吨。
1888年兽医Dunlop发明了充气轮胎,次年建立了充气轮胎厂,于是约有大部分的橡胶用于轮胎,这一发明使橡胶的应用得到了起飞。
19世纪中叶,工业的英国已经建立了相当规模的橡胶工业。野生的天然橡胶供不应求,于是英国拟订了人工种植天然橡胶的计划。1876年英国人H.Wickham从巴西私运了7万颗种子,在英国的植物园试种成功之后,将树苗移植当时的英属锡兰,后又发展到马来西亚、新加坡、印尼等东南亚地区的种植,开始了橡胶种植的时代。
合成橡胶的历史一般的认为是从1879年布恰尔达特在试验室次将异戊二烯变成了类似橡胶的弹性物开始的。20世纪30年代实现了乳液聚合的丁苯、丁腈、氯丁几种橡胶的工业化。20世纪50年代Zeigler-Natta发明了定向聚合立体规整橡胶,出现了如乙丙、顺丁、异戊等橡胶。1965~1973年间出现了热塑性弹性体,是橡胶领域分子设计成功的一种尝试,是近代橡胶的新突破。
固特异发明的纯硫黄硫化,因为硫黄多,时间长,性能低。1844年在固特异的专利中添加碱式碳酸铅作为无机促进剂,开辟了半个世纪的无机促进剂时代。1906年发现苯胺促进剂比无机促进剂好,从此,进入有机促进剂的时代。20世纪20年代发明了促进剂D和噻唑类的促进剂M,肯定了氧化锌对大多数
有机促进剂有活化作用,这是一个划时代的成果。1931年拜耳公司制成次磺酰胺促进剂,解决了合成橡胶和炉黑加工安全性问题。
橡胶成为商品之后,Hofman首先研究了老化问题并于1861年提出老化和吸氧有关。1865年Spiller和Miller提出相同看法。1922年,Mourea提出自动催化氧化的概念,此后才统一了氧老化的学说。到了1930~1935年间就有了近代防老剂的出现。1953年,Criegee提出臭氧老化机理。
橡胶的补强填充问题,20世纪初S.C.Mote首次发现了炭黑可以明显提高橡胶的强度,从此找到了补强的有效途径;
炭黑用于橡胶后,由于工艺上遇到问题,于是人们在橡胶工业初期使用蜡、沥青等软化剂便于混炼的基础上扩大使用**、锭子油和机油等软化剂。20世纪30~40年代后,适应合成橡胶的需要出现了石油类软化剂以及其他类增塑剂。
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